玉真公主住进去之后，俨然是一个单身女公爵，日子过得逍遥自在。但玉真公主并不常住在道观中，她经常云游，在很多山中都拥有道观，不仅如此，她在长安、洛阳等大城市还修建了别馆、山庄、旧居等，身边来往出没的常是方士和文人，而李白就是其中的一个。

李白据说是古西凉国国王的后裔，相貌和中原人有很大的不同，带有混血特质。他酒量惊人、谈吐豪爽，无论男女，只要见过一面，通常都会印象深刻。当他从偏远的四川来到中原地区时，举目无亲，要升迁发达，有机会一展才华，最快的办法就是入赘。对于这一点，李白从不避讳，大大方方地说自己是入赘，总之，他与前宰相的女儿许氏结婚之后，顺利进入了名媛的社交圈子。通过妻子，李白结识了玉真公主。

二人初次见面时，李白曾写下一首《玉真仙人词》作为见面礼：

玉真之仙人，时往太华峰。

清晨鸣天鼓，飙欻腾双龙。

弄电不辍手，行云本无踪。

几时入少室，王母应相逢。

或许是玉真公主觉得这首诗一般，所以对李白并不太感冒。李白为此觉得兴味索然，他写下两首诗，发了一通牢骚之后怅然而去。不过，李白和玉真公主一直保持着若隐若现的联系，从此，玉真公主的影子从来没有消失过。玉真公主喜欢前往名山访道求仙、炼丹试药，李白也恰好喜欢这个，从李白的诗中可以发现，玉真公主去过的名山，他也大都去过。

12年后，李白通过玉真公主的推荐，被唐玄宗召进宫中。起初，唐玄宗对玉真公主的这位密友非常客气，封他为翰林学士，甚至亲自拿调羹给他夹菜。但是，李白是一介文人，根本不适合官场。李白喜欢喝酒，一喝就醉得昏天黑地，以至于“天子呼来不上船”。不善于处理与同僚之间的关系，很快，他就得罪了高力士、李林甫等人。

后来，李林甫在玄宗面前说了李白几句坏话，玄宗就给了李白一点钱，把他打发走，不想再用他了。