德国《明镜》周刊网站曾经描述过这种偶然性。1989年，柏林墙轰然倒塌，这唤醒了默克尔内心深处的政治意识。当时，西方一组织向东柏林的亲民主政治组织“民主觉醒”捐助了两台电脑，由于电脑当时属于新鲜事物，几乎没有人会使用，于是就登报寻求志愿操作员。学习物理出身的默克尔欣然前往应聘，于是加入了这个组织，在35岁时开始了她的政治生涯。

最初，默克尔在“民主觉醒”里不声不响地做了很多实际工作，人们渐渐发现她在组织中已经不可或缺。在1990年，向来不爱在公开场合表达见解的默克尔被任命为该组织的新闻发言人。她在处理团体的公共关系时，冷静、严谨且务实的工作作风为她赢得了颇多好评。1990年2月，默克尔向科学院请了长假，投入党务工作，就此告别了她的物理学家生涯，成为一名专职政治家。在柏林墙倒塌后举行的东德第一届民主选举中，默克尔成为看守政府副发言人。

1990年10月，两德统一，默克尔随“民主觉醒”加入基民盟（基督教民主联盟），并在当年12月份的德国大选中，当选柏林北部一个选区（Nordvorpommern、Rügen和 Stralsund）的国会议员，一直到今天，她在历次大选中都连任这一选区议员。

默克尔出身东德的背景，受到时任基民盟领袖、总理赫尔穆特·科尔的赏识。有“德国统一之父”之称的科尔，有意将其政府树为东、西德平衡的样板，因此默克尔成为其“掌上明珠”。科尔开会时常常环顾左右，问道：“我的小姑娘来了吗？”因此，基民盟党内不少人称默克尔为“科尔的小姑娘”。

在科尔的提携下，默克尔先后出任德国青年妇女部长、环境部长、基民盟秘书长和副主席等职。1998年德国大选，联盟党惨败。科尔在选举后让出了基民盟的领导位置，仅保留名誉主席头衔。科尔竞选连任失败之后，随即爆出一系列政治献金及秘密银行账户等丑闻。基民盟面临严重的政治危机和党内斗争。这个时候，默克尔站了出来。

1999年12月22日，默克尔在没有与基民盟领导人通气的情况下，在德国最具影响力的《法兰克福汇报》上发表文章，在肯定科尔历史功绩的同时，强调基民盟必须摆脱科尔的影响，主张基民盟必须以自身的力量无条件地彻查所有事实，同科尔划清界限。默克尔的这一举动招致许多猜疑，“背叛科尔”“忘恩负义”等指责一时不绝于耳。不过，事实证明默克尔的确具有敏锐的审时度势的判断力，她的这篇文章成为基民盟摆脱丑闻影响的转折点，默克尔的勇气和智慧使她成为基民盟的领军人物。